Подскажите можно купить билет Бангкок Самуи и обратно в день прилёта в аэропорту?

Если они будут в наличии - то да, можно. А можно и слегка заранее, онлайн. Я покупал на сайте бангкокских авиалиний, платил картой ЮП.

Можно, как чемодан забираешь идешь на выход направо, там спросить где касса Bangkok airways и за наличку покупаете билет там.