Подскажите, реально ли приехать прямо на пирс Рассада и там уже взять билет на ближайший рейс до Пхи-Пхи, или надо заранее где-то брать?)

Вполне можно, только там дороже выйдет — 600 б, как я понял. Ещё у них ларьки есть с трансфером, там можно купить туда-обратно и выйдет подешевле