Вестерн юнион россияне здесь могут использовать, чтобы послать деньги в Европу (Испания)?

Паспорта же не заблокированы. Если только какие-то персональные ограничения.

Принять точно можно (из Польши, вроде, переводили на российский паспорт)

Да, можно и отправить и получить. Санкций нет в Таиланде. Но у вас все хорошо должно быть в паспорте с тайской визой. Офис на Самуи в спортивном магазине Central. Это на втором этаже в Central Samui Если сумма больше 50 тыс. бат могут спросить второй документ, права например.