Можно ли самому купить однодневную экскурсию на Симиланы на катамаране, прямо на пирсе, в порту, откуда эти суда отходят?

Купить-то можно. Только толку ноль — Симиланы для посещений закрыты, так что если кто вам это продал, то в такой сделке один из участников точно потерпевший.